F12 で定義へ移動できるらしいのですが、F12 を押しても何も起こりません。
調べてみたところ 拡張機能 PHP Intellisense をインストールしないとダメな様です。
そして インストールされている PHP の バージョンが 7.0 以上である必要がある模様。
早速 PHP を 7.0 にアップデートする方法を調べました(Mac)
下記のパッケージを利用した方法だと Mac にインストールされている PHP を上書きするのではなく別にインストールされるので、新規にインストールした PHP のパスをシステムに登録します。
インストール
curl -s https://php-osx.liip.ch/install.sh | bash -s 7.0
注)インストールに1時間強掛かりました
パスを追加する
~/.profile に下記の記述を追加しました。
export PATH=/usr/local/php5-7/bin:$PATH
設定を有効にします。
#. ~/.profile
Visual Studio Code を起動します。以前は出ていた 「PHP 7 が必要です」のメッセージが表示されなくなりました。

そして

F12 が効く様になりました。これでまた一つ便利になりました。